实验室气相色谱分析用高纯氢气发生器，常用的是碱液式和纯水型发生器两种。现就两种电解方式不同的发生器的原理详细说明。
一，液电解制氢（碱液制氢）
此类氢气发生器工作原理是采用传统隔膜碱液电解法。电解槽内的导电介质是为氢氧化钾（KOH）水溶液，两极室的分隔物是为航天电解设备用优质隔膜，与端板合为一体的耐蚀、传质良好 的格栅电极等组成电解槽。向两极施加直流电之后，水分子在电解槽的两极立刻发生电化学反应，在阳极产生了氧气，在阴极产生了氢气。反应式如下：阳 极：2OH－－2e →H2O+1/2O2↑阴极：2H2O +2e →2OH- +H2↑总反应式：2H2O →2 H2↑+O2↑本仪器对压控、过压保护、流量显示、流量追踪等均实行自动控制；使输出氢气能在恒压下，可根据气相色谱仪用氢气量，实现自动调节（在产气量 范围内）。
B：纯水电解制氢（纯水制氢）
把满足要求的电解纯水（电阻率大于1MΩ/cm，电子或分析行业用的去离子水或二次蒸馏水皆可）送入电解槽阳极室，通电后水便立刻在阳极分 解：2H2O=4H++ 2O-2，分解成的负氧离子（O-2），随即在阳极放出电子，形成氧气（O2），从阳极室排出，携带部份水进入水槽，水可循环使用，氧气从水槽上盖小孔放 入大气。氢质子以水合离子（H+•XH2O）形式在电场力的作用下，通过SPE离子膜，到达阴极吸收电子形成氢气，从阴极室排出后，进入气水分离器，在此 除去从电解槽携带出的大部分水份，含微量水份的氢气再经干燥器吸湿后，纯度可达到99.999%以上。
SPE电解纯水氢气发生器与碱液式氢气发生器明显的区别在于电解方式不同。优点是无污染、无腐蚀，氢气纯度高。传统发生器则腐蚀性强，易产生冲液污染负载管路。
